В открытом доступе информации о её происхождении нет, но в своём Инстаграм Наиля признавалась в том, что в детстве жила в Баку.
Помимо обучения в школе, в детстве девочка посещала гимнастическую школу. В целом личность Наили остаётся загадочной, поскольку телеведущая предпочитает не афишировать информацию о родителях и личной жизни.
Окончив школу с золотой медалью, Наиля, сдав один экзамен, поступила в вуз, который закончила с красным дипломом. По образованию она - экономист. Об этом она рассказывала в своём Инстаграм. Сейчас Наиля продолжает учиться. В 2017 году она поступила в МГИМО, там получает второе высшее образование, по специальности «Международные финансы».
Несколько лет Наиля работала финансовым корреспондентом газеты «КоммерсантЪ». В период своей деятельности в этом издании журналистка опубликовала свыше 600 заметок на тему экономики и финансов, брала интервью у руководителей бирж и глав крупнейших западных банков. Во время работы в газете она познакомилась с владельцем российской ежедневной общественно-политической газеты Алишером Усмановым. И хотя мужчина не любит давать интервью, для своей бывшей сотрудницы он не раз делал исключение.
После «Коммерсанта» Аскер-заде работала в газете «Ведомости», где ей нередко доверяли написание главных статей номера. Её статьи были посвящены экономическим, финансовым и политическим событиям. После работы в «Ведомостях» Наиля перешла на канал «Россия 24». Сначала она работала интервьюером— брала интервью у российских и зарубежных бизнесменов и экономистов, потом вела экономическую рубрику, а позже стала ведущей линейного эфира. С 2013 года Наиля начала совмещать работу на канале «России 24» с работой экономическим обозревателем в «Вестях в 20.00» и в «Вестях Недели» на «России 1». Во время своей работы Наиля освещала все крупнейшие деловые международные мероприятия и форумы: ПМЭФ, Всемирный экономический форум в Давосе, АТЭС, МВФ, G-20.
В октябре 2015 на канале «Россия 24» вышел первый выпуск программы «В рабочий полдень», где Наиля выступила автором и ведущей. Программа посвящена ключевым фигурам российского бизнеса и государственным деятелям. В эфир вышел 31 выпуск. Героями стали: С. Собянин, А. Кудрин, С. Чемезов, О. Дерипаска, В. Алекперов, А. Ротенберг, В. Потанин, В. Евтушенков, М. Ковальчук, О. Белозеров, В. Савельев и многие другие. Съёмки каждой программы проходят «в полях»: на заводах, в шахтах, на производстве. Наиля признавалась, что со своей съёмочной группой облетела полстраны во время работы над этой программой. С сентября 2017 программа выходит на канале «Россия» под названием «Действующие лица с Наилей Аскер-заде». Героями программы стали А. Силуанов, Р. Кадыров, В. Мединский, Д. Песков, А. Усманов, С. Нарышкин, И. Сечин.
Осенью прошлого года Наиля Аскер-заде получила телепремию ТЭФИ в номинации "Лучший интервьюер". В этой номинации она обошла Владимира Познера (Первый канал), Кирилла Позднякова (НТВ) и других журналистов. Статуэтка ей досталась за авторскую программу «Действующие лица с Наилей Аскер-заде».
"По завершении церемонии ТЭФИ Андрей Костин встречал "лучшего интервьюера - 2018" Наилю Аскер-заде с невероятно огромным букетом белых роз. Костин как настоящий романтик дожидался любимую журналистку, стоя на улице под дождём", - сообщал телеграм-канал "Двойная сплошная». О личной жизни телеведущей известно мало. В сети распространяется информация о том, что с главой ВТБ её связывает больше, чем дружба.